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中国皮革行业对特殊化学指标的规定
(1)真皮标志生态皮革 1994年下半年,德国政府首次以立法形式,禁止生产、使用和销售可还原出致癌作用的芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的皮革及皮革制品进入德国市场。这在世界各国引起不小的震动,中国皮革行业也不例外。当时,中国皮革行业上下都非常重视,及时采取了一系列应对措施,特别是广大皮化厂家和制革厂家加大了对非偶氮染料的研制、推广和使用,为应对以后类似的指令打下了基础。随后,一些国家和买家又接二连三的对六价铬、甲醛、五氯苯酚等做出种种限制,给中国皮革行业出口造成一定阻碍和损失。 经过这些事件,中国皮革协会意识到中国皮革工业在以后还有可能遇到类似的技术性贸易措施。从1996年开始对这方面信息进行收集,有针对性的准备“真皮标志生态皮革”工作。经过七年的资料查询、调研和整理,制定了《真皮标志生态皮革产品规范》,并于2003年1月在中国骨干制革企业中试点推出首批真皮标志生态皮革企业,截止到2014年12月,已经有53家企业获得真皮标志生态皮革的使用资格。《真皮标志生态皮革产品规范》中除了对欧盟限制的可能释放出致癌芳香胺的偶氮染料进行了规定外,还对皮革中可能存在的六价铬、五氯苯酚和甲醛也进行了限量规定。具体要求见表15。
表15 真皮标志生态皮革对特殊化学指标的要求
项 目
最高限量,mg/kg
直接与皮肤接触
一 般
甲醛
75
150
铬(CrⅥ)
3
五氯苯酚(PCP)
5
致癌芳香胺(见表15.1)
30
表15.1 对人体或动物有致癌性的芳香胺
中文名称
英文名称
CA登录号
4-氨基联苯
4-Aminodiphenyl
92-67-1
联苯胺
Benzidine
92-87-5
4-氯邻甲苯胺
4-Chloro-o-toluidine
95-69-2
2-萘胺
2-Naphthylamine
91-59-8
邻氨基偶氮甲苯
o-Amino-azotoluene
97-56-3
2-氨基-4-硝基甲苯
2-Amino-4-nitrotoluene
99-55-8
4-氯苯胺
4-chloroaniline
106-47-8
2,4-二氨基苯甲醚
2,4-Diaminoanisole
615-05-4
4,4’-二氨基二苯甲烷
4,4’-Diaminodiphenylmethane
101-77-9
3,3’-二氯联苯胺
3,3’-Dichlorobenzidine
91-94-1
3,3’-二甲氧基联苯胺
3,3’-Dimethoxybenzidine
119-90-4
3,3’-二甲基联苯胺
3,3’-Dimethylbenzidine
119-93-7
4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯甲烷
3,3’-Dimethyl-4,4’-diaminodipheylmethane
838-88-0
2-甲氧基-5-甲基苯胺
4-Cresidine
120-71-8
4,4’-二甲基-3,3’-二氯二苯甲烷
4,4’-methylene bis-(2-chloroaniline)
101-14-4
4,4’-二氨基联苯醚
4,4’-Oxydianiline
101-80-4
4,4’-二氨基二苯硫醚
4,4’-Thiodianiline
139-65-1
邻甲苯胺(2-甲基苯胺)
o-Toluidine
95-53-4
2,4-二氨基甲苯
2,4-Diaminotoluene
95-80-7
2,4,5-三甲基苯胺
2,4,5-Trimethylaniline
137-17-7
邻甲氧基苯胺
o-anisidine
90-04-0
4-氨基偶氮苯
4-amino azobenzene
1960-9-3
“真皮标志”是经过国内国际注册的证明商标。它是中高档天然皮革、毛皮及其制品的标志。“真皮标志生态皮革”是指有资格使用证明商标“真皮标志”的各种成品革的总称。该类皮革除了符合目前相应的国家或行业标准外,还要达到《真皮标志生态皮革产品规范》要求和相关规定,突出了对皮革中可能存在的与生态环境相关的四项特殊化学物质的限量规定,同时对环保治理一票否决。 “真皮标志”的提出和落实,提高了全国皮各行业的环保意识,保证了我国皮革工业的可持续发展,同时也承担起人类对地球应尽的义务。 中国制革产品走向国际,必须实施名牌战略,以品牌拓展国内外市场。通过“真皮标志生态皮革”提高制革行业的商标、品牌意识,打造中国的名牌产品,同时建立起技术性贸易壁垒预警机制,以提高国内制革及相关企业的国际市场竞争力,从而更好地开展国内外市场。为进一步加强中国皮革行业品牌培育,打造生态皮革产业链条,提升中国皮革行业整体竞争力,2013年5月,中国皮革协会联合所有真皮标志企业和生态皮革企业,以及部分检测机构和科研院所,成立了“真皮标志与生态皮革合作联盟”,为上下游优秀企业间的合作、提升名族品牌价值搭建了良好的平台。 (2)《皮革和毛皮 有害物质限量》标准 为了加强制革行业约束,促进制革行业的生态环保意识,全国皮革工业标准化技术委员会制定了国家标准GB 20400-2006,该标准2007年12月1日正式实施。标准中对皮革中可能存在的甲醛和能产生致癌芳香胺的偶氮染料进行了限量规定。该标准是强制性标准。
表16 《皮革和毛皮 有害物质限量》对特殊化学指标的要求
最高限量, mg/kg
A类
婴幼儿用品
B类
直接接触皮肤的产品
C类
非直接接触皮肤的产品
可分解有害芳香胺染料(mg/Kg)
游离甲醛(mg/Kg)
≤20
≤75
≤300
(白羊剪绒≤600)
注:被禁芳香胺名称见附录A。如果4-氨基联苯和(或)2-萘胺的含量超过30mg/Kg,且没有其他的证据,以现有的科学知识,尚不能断定使用了禁用偶氮染料。
表16.1 23种被禁芳香胺名称
芳香胺名称
4-氨基联苯(4-Aminodiphenyl)
联苯胺(Benzidine)
4-氯邻甲苯胺(4-Chloro-o-toluidine)
2-萘胺(2-Naphthylamine)
邻氨基偶氮甲苯(o-Amino-azotoluene)
2-氨基-4-硝基甲苯(2-Amino-4-nitrotoluene)
对氯苯胺(p-chloroaniline)
2,4-二氨基苯甲醚(2,4-Diaminoanisole)
4,4’-二氨基二苯甲烷(4,4’-Diaminodiphenylmethane)
3,3’-二氯联苯胺(3,3’-Dichlorobenzidine)
3,3’-二甲氧基联苯胺(3,3’-Dimethoxybenzidine)
3,3’-二甲基联苯胺(3,3’-Dimethylbenzidine)
4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯甲烷(3,3’-Dimethyl-4,4’-diaminodipheylmethane)
3-氨基对甲苯甲醚(p-Cresidine)
4,4’-次甲基-双(2-氯苯胺)(4,4’-methylene bis-(2-chloroaniline))
4,4’-二氨基联苯醚(4,4’-Oxydianiline)
4,4’-二氨基二苯硫醚(4,4’-Thiodianiline)
邻甲苯胺(2-甲基苯胺)(o-Toluidine)
2,4-二氨基甲苯(2,4-Diaminotoluene)
2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-Trimethylaniline)
邻甲氧基苯胺(o-anisidine)
2,4-二甲基苯胺(2,4-Xylidine)
95-68-1
2,6-二甲基苯胺(2,6-Xylidine)
87-62-7
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